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行業新聞

打造綠色建材,共筑美好生命

無需金手指,也能“點石成金”——外加劑,改變混凝土世界


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洞穴棲身,摩天觀景

建筑承載人類文明的演化

 

外加劑從誕生之日起

就成為混凝土不可或缺的組分

它成就了混凝土的大發展

從天然物料到工業品

外加劑歷經數千年發展

漫長而緩慢

百年間的工業外加劑發展

突飛猛進

 

外加劑是如何誕生的?

它是如何改變混凝土世界的?


以下內容來自于中國混凝土外加劑博物館,如果你感興趣的話可以點擊《共享共創|中國混凝土外加劑博物館筑夢之旅》查看。


“混凝土外加劑是混凝土中除膠凝材料、骨料、水和纖維組分以外,在混凝土拌制之前或拌制過程中加入的,用以改善新拌混凝土和(或)硬化混凝土性能,對生物安全、對環境無害的材料。”

——國標GB 8075-2017



 “外加劑科考 


外加劑的發展經歷過天然物料、工業替代品、工業品等發展階段。


1

天然物料年代/ 19C前


中國古建筑在施工中會摻入少量“添加劑”,它們巧妙地與古建筑施工材料混合,通過物理和化學反應提高古建筑強度、防潮、防老化等性能。


(1)糯米灌漿,加固建筑

糯米又稱江米,主要成分為支鏈淀粉,化學結構式為(C6H10O5)n


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圖片來源:攝圖網


研究表明:摻入糯米的灰漿具有強度大、韌性好、防滲性好、防腐性好等優點,其主要原因在于:糯米的主要成分支鏈淀粉為樹枝型分支結構的多糖大分子,黏性很強,其空間形態交錯有序,形成吸引力很大的空間網格,可限制Ca(OH)2CO2的反應,對CaCO3方解石結晶體(灰土中的石灰)的大小和形貌也有調控作用,因而有利于結晶體的致密。


《天工開物》之《燔石·第十一》載:“用以襄墓及貯水池,則灰一分,入河沙、黃土二分,用糯粳米、羊桃藤汁和勻,輕筑堅固,永不隳壞,名曰三和土。”即在砌筑墓地、蓄水池等地下建筑時,用石灰、沙子、黃土按1∶2∶2混合,再摻入糯米、獼猴桃汁拌勻,即可建造出牢固不壞的建筑。


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《天工開物》載:石灰1份、河砂2份,

加糯米糡、羊桃藤汁攪拌均勻制貯水池


(2)古建金磚,“使灰鉆油”

桐油是一種植物蛋白膠,具有很強的反應活性、干燥性能及聚合性能。


桐油易于在泥灰類粘接材料表面發生包裹作用,并填充顆粒間空隙,使水分更容易散失,起到防潮防滲作用。


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圖片來源:攝圖網


紫禁城古建筑地面鋪墁金磚時,有一道“使灰鉆油”的工序,在鋪墁完的金磚面層上分三次澆筑桐油,澆筑桐油的金磚地面堅固密實,歷經數百年光亮如新。


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太和殿金磚地面

圖片來源:百家號-不可不知的世界


(3)石材鋪墁 白礬“溜縫”

白礬主要成分為硫酸鋁鉀KAl(SO4)2·12H2O,溶于水后可生成氫氧化鋁等膠狀沉淀物,具有一定的膠凝功能。中國古建筑基礎、瓦石、彩畫等工程中巧妙摻入白礬。

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圖片來源:攝圖網


現代科學研究表明:明礬摻入灰土后,會形成鈣礬石,其固相體積膨脹對糯米灰漿的干燥收縮起一定補償作用,因而有利于提高灰土的抗壓強度、耐水性能和耐凍融性能。


頤和園十七孔橋鋪墁所用灰漿多含有白礬。摻入白礬的灰漿材料不僅使得石材與基層牢固結合,還具有防水效果。


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頤和園十七孔橋

圖片來源:攝圖網


2

替代品年代/ 19C-20C初


工程師在混凝土中添加工業物料,以改進水泥混凝土的強度、抗凍、耐水和澆筑等性能。這是現代外加劑的雛形。


1885年,歐洲

CaCl2,達到促硬和調凝作用。

 1910年

疏水劑、塑化劑,改善施工性和耐水性。

 1930s,美國

松香樹脂酸類引氣劑“文沙樹脂”(vinsol resin),提高抗凍性。


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北美洲公路


3

工業品年代/ 20C


針對膠凝材料的特性和混凝土性能,工程師試制不同性能和品種的外加劑,開啟了現代外加劑的發展。


混凝土外加劑的第一次技術革命——木質素磺酸鹽等塑化劑


1935年,美國斯克里徹(E.W. Scripture)研制成功以木質素磺酸鹽為主要成分的塑化劑(Plasticizer),并推廣應用。這標志著現代意義上的混凝土外加劑歷史的開端。


此后,美國、英國和日本等國開始在公路、隧道和地下工程中使用引氣劑、塑化劑、防凍劑和防水劑。


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高速公路


混凝土外加劑的第二次技術革命——萘系等高效減水劑


20世紀60年代,混凝土建筑的結構日趨復雜、體量日趨巨大。急需顯著改善混泥土物理、力學和耐久性能,以及其施工性能。開發高效外加劑及其應用技術成為必由之路。


1962年,日本服部健一(Kenichi Hattori)等首先研制出以β~ 萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽為主要成分的減水劑(萘系減水劑),具有高減水率、低凝結時間敏感性、低引氣量等優良特性,適合制備高強、大流動度混凝土。


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萘系高效減水劑PNS分子結構


聯邦德國研制成功磺化三聚氰胺甲醛縮合物減水劑(蜜胺樹脂系減水劑)。蜜胺樹脂系系減水劑與萘系具有相同性能。


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密胺樹脂高效減水劑PMS分子結構


此外還出現多環芳烴磺酸鹽甲醛縮合物減水劑。


這三類減水劑在減水率等性能遠超之前的木質素、萘磺酸鹽等減水劑,被稱為高效減水劑(High Range Water reducer)或超塑化劑(Superplasticizer)


混凝土外加劑的第三次技術革命——聚羧酸系等高性能減水劑


1981年,日本枚田健(Tsuyoshi Hirata)發明聚羧酸系高性能減水劑(PCE),1985年開始應用于混凝土工程。


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聚羧酸系高性能減水劑PCE分子結構


1995年,日本將聚羧酸系高效能減水劑列入JISA6204國家標準,并命名為高效能AE減水劑。并于1997年列入JASS5日本建筑學會標準。



混凝土演變

——外加劑推動混凝土發展


從大地灣古代混凝土、古羅馬天然混凝土,到現代鋼筋混凝土、聚合物混凝土等,混凝土的材性、工藝、技術和設備不斷推陳出新,在世界得到廣泛應用,成為最重要的建筑材料之一。深刻地影響著人類建筑文明。


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用羅馬混凝土建造的羅馬斗獸場

圖片來源:攝圖網


如果你對混凝土的歷史感興趣,可以點擊這里《最初的混凝土建筑,不是為人民建造的,而是為眾神建造的》了解更多它的故事。


而外加劑的出現和應用,徹底改寫了傳統混凝土的概念和性能。外加劑讓混凝土可以像水一樣流動、像石頭一樣結實和耐久,成為混凝土不可或缺的組分。


外加劑極大改善混凝土物理力學、耐久性能,以及施工性能,不斷刷新建筑高度、橋梁跨度、隧道長度、大壩高度。


1

天空之城


外加劑極大提高了混凝土的施工性能,使混凝土泵送高度越來越高,從“三峽大壩”到 “天空之城”。

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圣潘克拉斯萬麗酒店 (1873),82m

圖片來源:搜狐焦點-搜狐焦點網

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帝國大廈(1931), 381m

疏水劑、塑化劑

圖片來源:攝圖網

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臺北101大樓(2004),508m

聚羧酸系高性能減水劑

圖片來源:攝圖網


2

飛越山海


外加劑極大提高了混凝土的結構性能和耐久性,不斷刷新橋梁跨度。


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趙州橋(AD618),跨度37.02m

圖片來源:攝圖網

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(a00001) 布魯克林大橋(1883),主跨486m

圖片來源:攝圖網

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舊金山金門大橋(1937),主跨1280m

圖片來源:攝圖網


3

穿山越嶺


外加劑極大提高了混凝土抗滲性能和調凝性能,使得混凝土能滿足隧道工程早強、速凝和防抗等性能要求,使隧道長度不斷取得突破。


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(a00001) 英法海底隧道(1994)

50.5km,速凝劑

圖片來源:巴陵時尚-愛樂活小組

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中國石太客運專線太行山隧道(2009)

27.84km,聚羧酸系高性能減水劑、速凝劑

圖片來源:VIP世界之最-V眼看世界

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瑞士圣哥達基線隧道(2016)

57.6km,高效減水劑,速凝劑

圖片來源:搜狐號-56民族行


4

高峽平湖


外加劑極大改善了大壩混凝土水化溫升、抗裂、耐久性,不斷刷新大壩體量。


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墨西哥奇科森壩(1970),261m

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塔吉克斯坦努列克大壩(1980)

 300m,高效減水劑

圖片來源:中國能源報

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 中國錦屏一級大壩(2013)

305m,緩凝高效減水劑

圖片來源:網易號-路過的萌主 


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